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檢測儀內部新聞

解決方案:孔徑分析儀
發布時間:2021-02-02 17:04瀏覽次數:

氣體吸附法是獲得多孔材料全面表征的極好方法,它可以反映比表面、孔徑分布等方面的信息。但是,這需要對吸附過程有一個詳細的了解,包括多孔材料對流體的吸附和相變化及其對吸附等溫線的影響,這是表面分析和孔分析的基礎。

孔寬,孔形及有效的吸附能與孔填充過程有關。如果是所謂微孔(按照IUPAC 分類,孔寬

前面我們已經介紹了介孔分析的毛細管凝聚理論(BJH)和微孔分析的模型(HK和SF)氣體分析儀,這些都屬于宏觀熱力學分析方法,無法將微孔和介孔用同一種方法統一起來。所謂經典的宏觀的熱力學概念是基于一定的孔填充機理的假設。以Kelvin 方程為基礎的方法(如BJH 法)是與孔內毛細管凝聚現象相關的,所以它們可應用于介孔分布分析,但不適用于微孔填充的描述,甚至對于較窄的介孔也不正確。其它的經典理論氣體分析儀,即如杜平寧-蘭德科維奇(DR)法,和半徑驗處理的方法(如HK 和SF 法)僅致力于描述微孔填充而不能應用于中孔分析,這樣,一個材料若既含有微孔又含有介孔,我們就至少必須要二個不同的方法從吸附/脫附等溫線上獲得孔徑分布圖。另外宏觀的熱力學方法的準確性是有限的,因為它假設孔中的流體是具有相似熱物理性質的自由流體。最近的理論和實驗工作表明,受限流體的熱力學性質與自由流體有相當大的差異,至少會產生臨界點,冰點和三相點的位移。于是,更先進的孔徑分析方法密度函數理論等被提出來了。非定域密度函數理論(NLDFT)和計算機模擬方法(如分子動力學和Monte Carlo仿真)已發展成為描述為多孔材料所限制的非均勻流體的吸附和相行為的有效方法。這些方法能精確描述一些簡單受限流體的結構,即如近固體表面的振蕩密度分布,或者描述受限于某些如狹縫孔、圓柱形和球形等簡單幾何形體的流體結構。

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相對于那些宏觀研究方法,密度函數理論(DFT)和分子模擬方法(MC二氧化硫報警器,蒙特卡洛模擬方法)是分子動力學方法。它們不僅提供了吸附的微觀模型而且更現實地反映了孔中流體的熱力學性質?;诮y計機理的那些理論反映了分子行為的宏觀性質。因此氣體分析儀,為了做到對吸附現象更客觀的描述和對孔徑分析更加全面、準確,必須在分子水平和宏觀探究之間建立起一座橋梁,而非均一性流體的DFT 和MC 模擬方法正是做到了這一點。這些方法考慮并計算了吸附在表面的流體和在孔里的流體的平衡密度分布,從這里可以推導出模型體系的吸附/脫附等溫線、吸附熱、中子散射方式和轉移特性。密度分布是通過MC 模擬和DFT 理論,計算了分子間流體-流體間和流體-固體間相互作用獲得的。流體-流體相互作用的參數是通過再生他們的宏觀整體性質測定的(如低溫下氮和氬的性質)。固體-流體間相互作用的參數則是通過計算擬合在平滑表面上標準氮和氬的吸附等溫線獲得的。

DFT 法不能在固體-流體界面產生一個強的流體密度分布振動特性,這導致對吸/脫附等溫線的不準確描述氧氣檢測儀,特別是對狹窄微孔的孔徑分析不準確。相反地,非定域DFT(NLDFT)和蒙特卡洛計算機模擬技術更加準確地提供了在狹窄孔中的流體結構。圖1 顯示了這樣特征的振蕩的密度分布。該密度分布圖指出,在一個楔形介孔(裂隙孔)中共存著流體的氣態和液態。共存氣體(球形)和液體(方形)的密度是孔壁距離的函數,接近于孔壁的吸附層反映為多層吸附,隨著與孔壁距離的增加密度減少。圖1 的密度分布圖清晰地指出孔凝聚本來就存在于孔的核心區,這導致在較大的介孔(這里,孔寬為20 個分子直徑)中生成似乎無約束的核心液體,就象在孔的核心區一樣;而這中間是本質上無波動的密度分布走向。

DFT 法通過對孔中所有位置都計算平衡密度分布圖,它是通過最小化自由能函數獲得的。與流動相(也就是進行吸附實驗的狀態)平衡的孔體系有巨大的勢能或自由能,該自由能構成了流體-流體之間、流體-孔壁之間相互作用的吸引或排斥的條件。該方法的難點在于建立流體-流體相互作用的正確描述。正因為如此,在過去的十年內,人們采用不同的DFT 研究方法。即所謂定域DFT(LDFT)和非定域DFT 法。

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標簽: 氣體分析儀
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