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余氯余氯是指氯投入水中后，除了與水中細(xì)菌、微生物、有機(jī)物、無(wú)機(jī)物等作用消耗一部分氯量 外，還剩下了一部分氯量，這部分氯量就叫做余氯。水中余氯有總余氯、游離余氯和化合余 氯三種存在形式。 概念 分類 測(cè)定方法 余氯對(duì)人體的危害 氯的危害余氯(residualchlorine)俗稱漂白粉，是水經(jīng)過(guò)加氯消毒，接觸一定時(shí)間后，經(jīng)一定時(shí)間 接觸后，在水中余留的游離性氯和結(jié)合性氯的總稱。氯投入水中后，除了與水中細(xì)菌、微生 物、有機(jī)物、無(wú)機(jī)物等作用消耗一部分氯量外，還剩下了一部分氯量，這部分氯量就叫做余 氯。分類余氯可分為化合性余氯(指水中氯與氨的化合物，有ＮＨ2Ｃ1、ＮＨＣ12 及ＮＨＣ13 三種，以ＮＨＣ12 較穩(wěn)定，殺菌效果好)，又叫結(jié)合性余氯；游離性余氯指水中的ＯＣ1＋、 ＨＯＣ1、Ｃ12 等，殺菌速度快，殺菌力強(qiáng)，但消失快)，又叫自由性余氯；總余氯即化合 性余氯與游離性余氯之和。自來(lái)水出水余氯指得是游離性余氯。測(cè)定方法一、碘量法 (1)方法原理 余氯在酸性溶液內(nèi)與碘化鉀作用，釋放出定量的碘余氯，再以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 2KI+2CH3COOH=2CH3COOK+2HI 2HI+HOCl=I2+HCl+H2O (或者 2HI+Cl2=2HCl+I2) I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 本法測(cè)定值為總余氯，包括 HOCl,OCl~,NH2Cl 和 NHCl2 等。

(2)儀器 碘量瓶：250—300ml.(3)試劑 1.碘化鉀(要求不含游離碘及碘酸鉀)。 2.(1+5)硫酸溶液。 3.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/6K2Gr2O7=0.0250mol/L):稱取 1.2259g 優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀，溶于 水中，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。 4.0.05mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：稱取約 12.5g 硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O),溶 于已煮沸放冷的水中余氯， 稀釋至 1000ml。 加入 0.2g 無(wú)水碳酸鈉及數(shù)粒碘化汞， 貯于棕色瓶?jī)?nèi)。 標(biāo)定：用無(wú)分度吸管吸取 20.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于碘量瓶中，加入 50ml 水和 1g 碘化鉀，再加 5ml(1+5)硫酸溶液。靜置 5min 后硫化氫檢測(cè)儀，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定至淡 黃色時(shí)，加入 1ml1%淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為止，記錄用量。 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按下計(jì)算：c× 20.00/V 式中， c----重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L)； 20.00----吸收重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液瓣體積(ml)； V-----待標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液用量(ml)。 5.0.0100mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： 把已標(biāo)定的 0.05mol/L 硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液， 用煮沸放冷的水稀釋 5 倍。

6.1%淀粉溶液。 7.乙酸鹽緩沖溶液(PH=4):：稱取 146g 無(wú)水乙酸鈉溶于水中，加入 457ml 乙酸，用水 稀釋至 1000ml. (4)步驟 1.用無(wú)分度吸管吸取 200ml 水樣于 300ml 碘量瓶?jī)?nèi)， 加入 0.5g 碘化鉀和 5ml 乙酸鹽緩 沖溶液。 2.自滴定管加入 0.0100mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液至變成淡黃色，加入 1ml 淀粉溶液， 繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄用量。 計(jì)算：總余氯(Cl2,mg/L)=C× V1× 35.46× 1000/V 式中：c----硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度(mol/L)；V1----硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量 (ml)；35.46----總余氯(Cl2)摩爾質(zhì)量(g/mol)。 二、DPD(N，N 一二乙基一 1.4 一苯二胺)化學(xué)比色法 1.應(yīng)用范圍 ⑴.本法適用于分別測(cè)定生活飲用水、水源水、廢水及海水的游離余氯、總余氯及化合 性余氯。⑵.水樣有色或渾濁，可作空白調(diào)零以抵消其影響。 ⑶.本法最高檢測(cè)濃度為 4.5mg/l 有效氯。 2．原理 水樣中不含碘化物離子時(shí)，游離性有效氯立即與 DPD 試劑反應(yīng)產(chǎn)生紅色，加入碘離子 則起催化作用，使化合氯也與試劑反應(yīng)顯色。

分別測(cè)定其吸光度，得游離氯和總氯，總氯減 去游離氯得化合氯。 3．干擾影響 ⑴.水中存在大于 250mg/l 堿度或 150mg/l 酸度，如 CaCO3 等將抑制所有顏色發(fā)展或 顏色將立即褪色。用 1N 的 H2SO4 或 1N 的 NaOH 中和這種樣液到 pH6-7。 ⑵.一氯胺將逐漸造成游離氯讀數(shù)增加。在一分鐘內(nèi)讀數(shù)，每 3.0mg/l 一氯胺將使游離 氯讀數(shù)增加 0.1mg/l.。 ⑶.溴、碘、臭氧和錳、鉻的氧化物會(huì)增加游離氯的讀數(shù)。 ⑷.為了減小 Mn4+和 Cr6+的影響，如上述⑴調(diào)節(jié) pH 值到 6-7。取 25ml 水樣，加 3 滴 30g/lKI 溶液，混合等待一分鐘。加 3 滴 5g/lNa2AsO3 混合(另?yè)?jù)《水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法?第 15 版》可用 0.25%硫代乙酰胺溶液代替亞砷酸鈉，每 100ml 水樣加 0.5ml0.25%硫代乙酰 胺)。如果鉻存在，在兩種分析中會(huì)與 DPD 發(fā)生反應(yīng)，讀數(shù)。再?gòu)淖畛醴治龅玫降穆鹊淖x數(shù) 減去這個(gè)讀數(shù)。 ⑵.沒有跡象表明錳、鉻、亞硝酸鹽等的存在會(huì)產(chǎn)生干擾影響。 三、鄰聯(lián)甲苯胺比色法(OT 法) 1．應(yīng)用范圍 ⑴.本法適用于測(cè)定生活飲用水及其水源水的總余氯及游離性余氯。

⑵.本法最低檢測(cè)濃度為 0.01mg/l 余氯。 2．原理 在 pH 值小于 1.3 的酸性溶液中天然氣報(bào)警器，余氯與鄰聯(lián)甲苯胺反應(yīng)，生成黃色的醌式化合物，用 目視法進(jìn)行比色定量，還可用重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液配制的永久性余氯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行目視比 色。 3．干擾影響 水中含有懸浮性物質(zhì)干擾時(shí)測(cè)定， 可用離心法去除。 其它干擾物質(zhì)的最高允許含量如下： 高鐵，0.2mg/l;四價(jià)錳，0.01mg/l;亞硝酸鹽，0.2mg/l。 四、在線式電化學(xué)分析余氯儀1．應(yīng)用范圍 本法適用于測(cè)定生活飲用水、廢水、冷卻水和其它水的總余氯、游離氯、氯化溴、溴和 碘。 2．原電池原理 在原電池中， 通過(guò)測(cè)試其中的電流能檢測(cè)出離子濃度的變化。 瓶中的電流與氯離子濃度 的變化成一定比例。 原電池中的陰極為金屬金。當(dāng)溶液中存在次氯酸(或次氯酸離子)時(shí)，陰電極發(fā)生化學(xué)反 應(yīng)，產(chǎn)生氯離子。 HOCl+2e-←→Cl-+OH陽(yáng)極為金屬銅，當(dāng)電極發(fā)生反應(yīng)時(shí)，氧化產(chǎn)物保留在陽(yáng)極上。這時(shí)，磨蝕機(jī)(清潔球不 斷攪拌)會(huì)配合著去除金屬表面的氧化產(chǎn)物。 原電池中的電流受 pH 值變化的影響大。在 pH4.0-4.5 時(shí)瓶中電流很穩(wěn)定。因此，用 p H 緩沖液來(lái)穩(wěn)定電流。

如果以 CO2 為緩沖液，pH 值可調(diào)到 5.5-6.0。加 KI 時(shí)，反應(yīng)生成的 總游離碘相當(dāng)于參加反應(yīng)的總余氯余氯，從而測(cè)定總余氯。 3．干擾影響 ⑴.溫度和 pH 值的變化將會(huì)影響儀器的準(zhǔn)確度。 因而采用熱變電阻器補(bǔ)償水樣的溫度變 化和填加 pH 緩沖液來(lái)調(diào)整 pH 值以克服這兩種因素的影響。余氯對(duì)人體的危害1974 年荷蘭 Rook 和美國(guó) Belier 首次發(fā)現(xiàn)預(yù)氯化物和氯消毒過(guò)的水中存在三鹵甲烷(TH MS)、氯仿等消毒副產(chǎn)物(DBPS)，而且具有致癌、致突變作用。80 年代中期，人們又發(fā)現(xiàn) 另一類鹵乙酸(HAAS)，致癌風(fēng)險(xiǎn)更大，例如氯仿、二氯乙酸(DCH)和三氯乙酸(TCA)的致癌 風(fēng)險(xiǎn)分別是三氯甲烷的 50 倍和 100 倍。迄今，隨著科技的進(jìn)步，人們已在水源中檢測(cè)出 2 221 種有機(jī)污染物，而在自來(lái)水中發(fā)現(xiàn) 65 種，其中致癌物 20 種，致突變物 56 種。為確保 自來(lái)水符合安全衛(wèi)生要求，避免發(fā)生水媒傳染病，自來(lái)水在凈水處理過(guò)程中要添加消毒劑， 滅活水中的致病微生物。由于氯氣性價(jià)比較高，因此在國(guó)內(nèi)水處理行業(yè)中廣泛采用。余氯， 作為一種有效的殺菌消毒手段，仍被世界上超過(guò) 80%的水廠使用著。

所以，市政自來(lái)水中 必須保持一定量的余氯，以確保飲用水的微生物指標(biāo)安全。但是，當(dāng)氯和有機(jī)酸反應(yīng)，就會(huì) 產(chǎn)生許多致癌的副產(chǎn)品， 比如三氯甲烷等。 超過(guò)一定量的氯， 本身也會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生許多危害， 且?guī)в须y聞的氣味，俗稱&ldquo 漂白粉味&rdquo。自來(lái)水余氯濃度過(guò)高的話，主要危害有： 1、刺激性很強(qiáng)，對(duì)呼吸系統(tǒng)有傷害。 2、易與水中有機(jī)物反應(yīng)，生成氯仿、三氯甲烷等致癌物。3、作為生產(chǎn)原料的話，有可能起不良作用，如用其生產(chǎn)黃酒產(chǎn)品時(shí)，對(duì)發(fā)酵環(huán)節(jié)的酵 母菌有殺菌作用，影響酒質(zhì) 因?yàn)樽詠?lái)水凈化一般是使用氯氣， 而殘留的余氯在加熱的過(guò)程中會(huì)生成三氯甲烷這種致 癌物，長(zhǎng)期飲用會(huì)對(duì)人體造成非常大的危害。尤其是近年來(lái)水源污染越發(fā)的嚴(yán)重，直接導(dǎo)致 自來(lái)水中余氯含量的增加。 所以直接飲用自來(lái)水燒的開水也不是健康的選擇， 對(duì)自來(lái)水進(jìn)行 再凈化是關(guān)鍵。 經(jīng)過(guò)凈水設(shè)備凈化后的自來(lái)水稱為直飲水， 在保留對(duì)人體有益的礦物質(zhì)的基 礎(chǔ)上吸附自來(lái)水中的余氯和其他有害物質(zhì)，是真正健康的水。氯的危害1、中毒臨床表現(xiàn)：急性中毒。輕度中毒時(shí)，病人出現(xiàn)眩暈、頭痛、惡心、胸悶、嗜睡、 步態(tài)蹣跚等；嚴(yán)重中毒者，神志不清，或呈昏睡狀，甚至昏迷、抽搐，更嚴(yán)重者會(huì)造成死亡。

2、慢性中毒主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征、肝臟損傷、消化功能障礙、肢端溶骨癥、皮 膚損傷等。 3、神經(jīng)系統(tǒng)：表現(xiàn)為眩暈、頭痛、乏力、失眠或嗜睡、多夢(mèng)、易驚醒、記憶力減退、 煩躁不安等。有時(shí)呈頭重感、定向障礙、性情改變、四肢酸痛、手掌多汗，手指、舌和眼瞼 震顫等。 4、消化系統(tǒng)：食欲不振、惡心、呃逆、腹脹、便秘等。肝腫大，肝功能異常。 5、皮膚改變：有皮膚干燥、皸裂、丘疹、粉刺，或有手掌角化、指甲變薄等改變。 6、肢端溶骨癥：聚氯乙烯制造的清釜工多見。表現(xiàn)為手指發(fā)麻，指尖有刺痛或酸痛感。 手部 x 線拍片顯示， 末節(jié)指骨的一個(gè)或多個(gè)粗隆邊緣有半月形缺損， 甚至骨干有溶骨性缺損。 有時(shí)指關(guān)節(jié)排列不齊。 7、致癌：氯乙烯致肝血管肉瘤已列為國(guó)家法定職業(yè)病名單。本品為致癌物，可致肝血 管肉瘤。

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